比较下列各组中聚合物在分子量大致相同情况下Tm的高低顺序，并说明理由。（1）尼龙6，尼龙66，聚对苯二甲酰对苯二胺；（2）聚丙烯，聚丁烯，聚乙烯，聚4一甲基一1一戊烯；（3）聚乙烯，聚丙烯，聚四氟乙烯，聚对苯二甲酸乙二醇酯。

比较下列各组中聚合物在分子量大致相同情况下Tm的高低顺序，并说明理由。（1）尼龙6，尼龙66，聚对苯二甲酰对苯二胺；（2）聚丙烯，聚丁烯，聚乙烯，聚4一甲基一1一戊烯；（3）聚乙烯，聚丙烯，聚四氟乙烯，聚对苯二甲酸乙二醇酯。
正确答案：
（1）尼龙6＜尼龙66＜聚对苯二甲酰对苯二胺聚对苯二甲酰对苯二胺的分子间作用力（氢键）很大，所以△H很大，另外由于主链有芳环，刚性较大，△S较小，所以Tm很高。尼龙66的分子间作用力（氢键）较大，但是分子链内旋转较容易，柔性大，△S较大，所以Tm较高。尼龙6的分子间作用力较尼龙66小，分子链内旋转较容易，柔性大，所以Tm较尼龙66低。（2）聚4一甲基一1一戊烯＜聚丁烯＜聚乙烯＜聚丙烯聚丙烯由于侧甲基的空间阻碍，增加刚性，从而△S较小，Tm较PE高，另外，从聚4一甲基一1一戊烯到聚丁烯，随着柔性侧基增长，起了类似增塑的作用，△S增大，从而Tm较PE低，侧基较长，Tm越低。（3）聚乙烯＜聚丙烯＜聚对苯二甲酸乙二醇酯＜聚四氟乙烯聚四氟乙烯由于氟原子电负性很强，氟原子之间的斥力很大，分子链的内旋转很困难，△S很小，所以Tm很高。PET由于酯基的极性，分子间作用力大，所以△H大，另外，由于主链有芳环，刚性较大，△S较小，所以Tm较高。聚丙烯由于侧甲基的空间阻碍，增加刚性，从而△S较小，Tm较PE高。